天 青 石
一、 矿产名称:天青石(Celestine)
二、 矿床类型及其分布
1、矿床的成因类型
天青石矿床按其成因可分为沉积型、层控型、岩浆——热液型和次生淋滤型等四种类型。
2、矿床的工业类型
工业类型主要有:①海相粘土——碳酸盐沉积型;②海相、海陆相硫酸盐沉积型;③陆相硫酸盐沉积型;④沉积——热卤水热液型;⑤硫化物——天青石矿物型;⑥火山岩——热液型;⑦表生风化淋滤型。
3、矿产的分布情况
我国天青石矿发现的矿点和探明的蕴藏量不多,保有储量3293万吨(载至1994年底),天青石矿床主要分布在四川、江苏,还有贵州、内蒙古、青海、新疆、湖北、湖南、陕西、吉林、辽宁、甘肃等省。正在开采的天青石矿床有四川合川干沟,江苏漂水县爱景山等。
三、矿床的主要工业指标
天青石矿石的一般工业要求,见表1
四、 矿石性质
1、矿石的矿物组成
(1)海相粘土——碳酸盐沉积型
矿石矿物组合为天青石、碳酸思矿。SrSO4最高可达92%。矿石呈块状、结核状、条带状、放射状。
(2)海相、海陆相硫酸盐沉积型:
矿石矿物组合为天青石、方解石、白云石、石膏、重晶石。SrSO455~90%,BaSO40.4~8%。矿石呈块状、条带状、条纹状。
(3)陆相硫酸盐沉积型:
矿石矿物组合有天青石、石膏,含白云石、粘土岩、石灰岩等杂质。含矿率0.46~11.53kg/m3,SrSO447~87%。矿石呈结核状、块状、浸染状、层纹状。
(4)沉积——热卤水热液型:
矿石矿物组合为天青石、菱锶矿、方解石、石英及少量萤石、黄铁矿。SrSO420~90%。BaSO41~5%。矿石呈块状、条纹状、条带状、网脉状。
(5)硫化物——天青石矿物型:
与铅、银、锌、汞等矿物共生。含少量至50%左右天青石。矿石呈块状、脉状、浸染状。
(6)火山岩——热液型:
矿物组合为天青石、高岭石、石英、赤铁矿、菱锶矿、重晶石、萤石、磷灰石。SrSO430~90%,BaSO42~6%。矿石呈块状、胶结状、浸染状。
(7)表生风化淋滤型:
矿物组合为天青石、菱锶矿、重晶石、碳酸盐。SrSO410~66%,BaSO40.7~0.76%。矿石呈块状、胶结状、皮壳状。
2、目的矿物的矿物特征
天青石的化学分子式为SrSO4,是自然界中最主要的含锶矿物。天青石的理论化学组成为SrO56.4%,SO343.6%,但有时天青石中的Sr为Ca或Ba部分代换,生成类质同象钙天青石或钡天青石。
天青石属斜方晶系,单个晶体常呈板状或柱状,集合体呈粒状、纤维状、结核状等。纯净的天青石晶体呈浅蓝色或天蓝色,故称天青石,有时为无色透明,当有杂质混入时呈黑色。天青石为玻璃光泽,解理面具有珍珠状晕影,条痕白色,性脆,莫氏硬度为3~3.5。密度3.97~4.0g/cm3。
五、 工艺特性及主要用途
1、工艺特性
天青石锶化学产品具有以下主要工艺特性:
(1)吸收射线:碳酸锶可以吸收较高的γ射线,并可改善玻璃的折射率;
(2)助熔融性:氧化锶加上碳酸盐、钡及氧化钙等组分后能改善玻璃物料的熔融性能,增加流动性;
(3)着色性:锶的硝酸盐可发出鲜红颜色。
2、主要作用:
天青石矿主要用于加工成锶的碳酸盐和硝酸盐,其中90%以上用于生产碳酸锶。碳酸锶的最主要的用途是生产彩电显象管的荧光屏玻璃,这是因为锶能吸收X射线。其次用于制造特种玻璃,还可用于冶炼时的脱铅剂。锶的硝酸盐是红色烟火和信号弹的着色剂。极少量的锶化合物用于润滑脂、陶瓷釉料和药品方面。
在世界消耗量中按用途锶的化合物大致分配见表2。
六、 产品质量标准
1、有用元素及主要伴生元素对原料的影响
矿石品位决定加工方法及产品的纯度。碳还原法生产碳酸锶适用于采用低品位天青石,复分解法适合高品位矿石,不同加工方法,产品纯度不同,各存在优缺点。
伴生元素,如碱土元素、杂质铁、硫等在产品应用过程中容易混成混合物,影响质量。
2、国家标准
我国目前多以天青石为原料生产碳酸锶,对天青石精矿质量尚无统一的标准。
3、部颁标准
对于直接出口的天青石矿,中国五金矿产进出口公司曾对其质量作过如下暂行规定:
SrSO4≥92%;
-200目筛余量≤6.5%(-80目亦可考虑);
钡盐(BaSO4)<4%;
钙盐(CaSO4)<4%;
杂质<2%。
4、企业标准
各厂家对矿石的质量尚无统一要求,仅以矿石品位高低计价。
另外,美国对天青石矿的规格要求为:SrSO4不少于96%、CaSO4不大于0.5%,BaSO4不大于2%。一般范围为SrSO4含量在94~97%。
七、 综合利用工艺技术
1、综合利用技术方法及工艺流程
品位高的天青石矿床,开采后一般不需加工或只需经过简单手选后,即可达到商品天青石矿的要求(含SrSO490%以上),可以以块状物或磨粉后出售。
对于伴生有石膏、方解石、石英、褐铁矿和粘土矿物的天青石矿,可以先进行洗矿或擦洗,使粘土矿物碎解。由于天青石与脉石(以无水石膏为例,其密度为2.93g/cm3)的密度差较大,如果嵌布粒度又较粗,可以用分级重选方法(重介质振动溜槽、跳汰或摇床)回收。对于细粒嵌布的天青石或重选的中、尾矿内的天青石,则可用浮选方法回收。
天青石选矿试验原则工艺流程见图1示。
2、开发生产实例
(1)爱景山天青石矿:
该矿位于江苏省溧水县,矿床赋存于晚期火山岩中,属中低温热液充填矿床。有用矿物为天青石,伴生矿物为高岭石、石英、长石及褐铁矿等。天青石呈半自形板状与薄片状,集合体可达100mm粗大晶块,也有一部分为细粒状。原矿多元素分析见表3。
目前为露天开采,只进行筛分、手选等简单加工后出售。
试验室选矿试验原则流程见图1。原矿经破碎后小于12mm,大于1mm粗粒级部分分级进行跳汰选;小于1mm细粒级部分分级用摇床选别,可得综合指标为:精矿产率45.38%。精矿品位(SrSO4)86.12%,回收率83.31%。经过跳汰、摇床选别后的中矿,经磨矿后再进行浮选,可得到较高的指标。浮选过程中需注意分散矿泥和抑制褐铁矿,用Na2CO3和Na2SiO3调浆后,pH值最好控制在8~9.5之间。在用油酸作捕收剂时,矿浆温度要高于25℃。此外,浮选流程的结构对精矿质量的影响也较大。当浮选进料作为100%时,浮选精矿的产率为44.50%,品位(SrSO4)86.04%,回收率95.68%。
(2)盐井沟天青石矿
该矿位于四川省合川县,为一大型沉积矿床,其中有用矿物为天青石,脉石矿物为白云石、方解石、石英等。因为天青石的嵌布粒度较粗,在可选性试验时采用重选法回收。原矿破碎至2.5~1mm后进行筛分分级。2.5~1mm和1~0.4mm两个粒级用跳汰粗选、摇床精选;-0.4mm粒级经水力分级和水力旋流器脱泥(溢流粒度为0.02mm)分为四个粒级,直接用摇床选别。重选后,可由含SrSO470.41%的原矿,获得含SrSO492.12%、回收率83.56%的高品位精矿和含SrSO485.17%、回收率4.27%的低品位精矿。
原矿化学多项分析见表4,主要组成矿物的一般嵌布粒度见表5。选矿工艺原则流程如图2示。
八、开发利用现状及发展趋势
1、开发利用现状、存在问题及解决对策
我国天青石矿矿石品位(以SrSO4计)不高,生产矿山更少。青海、云南的天青石矿难于开采,内蒙的天青石矿有小量开采,但由于原矿品位较低(含SrSO440%)、运输困难、价格昂贵,无法继续生产,已于1977年停产。只有四川合川和江苏溧水两天青石矿,开采前景广阔。
四川合川盐井沟天青矿石,1962年开采,原矿含SrSO460%。所采矿石大部分为自用,少量供给上海和天津的化工厂,以生产碳酸锶。
江苏溧水爱景山天青石矿,1972年开采,原矿含SrSO454.46%,有害杂质BaO平均为1.7%、CaO平均为0.34%,是一大型锶矿床。所采矿石就地销售给溧水化工厂,亦用于生产碳酸锶。
应加强选矿加工技术研究,降低成本,使难选与低品位资源开发利用成为可能,还要加强探矿工作,扩大资源量。
2、发展趋势
近年来,国际市场对锶矿物的需求量越来越大,开发我国的天青石矿产资源具有广阔的前途。加强选矿工艺研究,提高产品质量,降低生产成本,充分利用矿产资源是合理的发展方向。
一、 矿产名称:天青石(Celestine)
二、 矿床类型及其分布
1、矿床的成因类型
天青石矿床按其成因可分为沉积型、层控型、岩浆——热液型和次生淋滤型等四种类型。
2、矿床的工业类型
工业类型主要有:①海相粘土——碳酸盐沉积型;②海相、海陆相硫酸盐沉积型;③陆相硫酸盐沉积型;④沉积——热卤水热液型;⑤硫化物——天青石矿物型;⑥火山岩——热液型;⑦表生风化淋滤型。
3、矿产的分布情况
我国天青石矿发现的矿点和探明的蕴藏量不多,保有储量3293万吨(载至1994年底),天青石矿床主要分布在四川、江苏,还有贵州、内蒙古、青海、新疆、湖北、湖南、陕西、吉林、辽宁、甘肃等省。正在开采的天青石矿床有四川合川干沟,江苏漂水县爱景山等。
三、矿床的主要工业指标
天青石矿石的一般工业要求,见表1
四、 矿石性质
1、矿石的矿物组成
(1)海相粘土——碳酸盐沉积型
矿石矿物组合为天青石、碳酸思矿。SrSO4最高可达92%。矿石呈块状、结核状、条带状、放射状。
(2)海相、海陆相硫酸盐沉积型:
矿石矿物组合为天青石、方解石、白云石、石膏、重晶石。SrSO455~90%,BaSO40.4~8%。矿石呈块状、条带状、条纹状。
(3)陆相硫酸盐沉积型:
矿石矿物组合有天青石、石膏,含白云石、粘土岩、石灰岩等杂质。含矿率0.46~11.53kg/m3,SrSO447~87%。矿石呈结核状、块状、浸染状、层纹状。
(4)沉积——热卤水热液型:
矿石矿物组合为天青石、菱锶矿、方解石、石英及少量萤石、黄铁矿。SrSO420~90%。BaSO41~5%。矿石呈块状、条纹状、条带状、网脉状。
(5)硫化物——天青石矿物型:
与铅、银、锌、汞等矿物共生。含少量至50%左右天青石。矿石呈块状、脉状、浸染状。
(6)火山岩——热液型:
矿物组合为天青石、高岭石、石英、赤铁矿、菱锶矿、重晶石、萤石、磷灰石。SrSO430~90%,BaSO42~6%。矿石呈块状、胶结状、浸染状。
(7)表生风化淋滤型:
矿物组合为天青石、菱锶矿、重晶石、碳酸盐。SrSO410~66%,BaSO40.7~0.76%。矿石呈块状、胶结状、皮壳状。
2、目的矿物的矿物特征
天青石的化学分子式为SrSO4,是自然界中最主要的含锶矿物。天青石的理论化学组成为SrO56.4%,SO343.6%,但有时天青石中的Sr为Ca或Ba部分代换,生成类质同象钙天青石或钡天青石。
天青石属斜方晶系,单个晶体常呈板状或柱状,集合体呈粒状、纤维状、结核状等。纯净的天青石晶体呈浅蓝色或天蓝色,故称天青石,有时为无色透明,当有杂质混入时呈黑色。天青石为玻璃光泽,解理面具有珍珠状晕影,条痕白色,性脆,莫氏硬度为3~3.5。密度3.97~4.0g/cm3。
五、 工艺特性及主要用途
1、工艺特性
天青石锶化学产品具有以下主要工艺特性:
(1)吸收射线:碳酸锶可以吸收较高的γ射线,并可改善玻璃的折射率;
(2)助熔融性:氧化锶加上碳酸盐、钡及氧化钙等组分后能改善玻璃物料的熔融性能,增加流动性;
(3)着色性:锶的硝酸盐可发出鲜红颜色。
2、主要作用:
天青石矿主要用于加工成锶的碳酸盐和硝酸盐,其中90%以上用于生产碳酸锶。碳酸锶的最主要的用途是生产彩电显象管的荧光屏玻璃,这是因为锶能吸收X射线。其次用于制造特种玻璃,还可用于冶炼时的脱铅剂。锶的硝酸盐是红色烟火和信号弹的着色剂。极少量的锶化合物用于润滑脂、陶瓷釉料和药品方面。
在世界消耗量中按用途锶的化合物大致分配见表2。
六、 产品质量标准
1、有用元素及主要伴生元素对原料的影响
矿石品位决定加工方法及产品的纯度。碳还原法生产碳酸锶适用于采用低品位天青石,复分解法适合高品位矿石,不同加工方法,产品纯度不同,各存在优缺点。
伴生元素,如碱土元素、杂质铁、硫等在产品应用过程中容易混成混合物,影响质量。
2、国家标准
我国目前多以天青石为原料生产碳酸锶,对天青石精矿质量尚无统一的标准。
3、部颁标准
对于直接出口的天青石矿,中国五金矿产进出口公司曾对其质量作过如下暂行规定:
SrSO4≥92%;
-200目筛余量≤6.5%(-80目亦可考虑);
钡盐(BaSO4)<4%;
钙盐(CaSO4)<4%;
杂质<2%。
4、企业标准
各厂家对矿石的质量尚无统一要求,仅以矿石品位高低计价。
另外,美国对天青石矿的规格要求为:SrSO4不少于96%、CaSO4不大于0.5%,BaSO4不大于2%。一般范围为SrSO4含量在94~97%。
七、 综合利用工艺技术
1、综合利用技术方法及工艺流程
品位高的天青石矿床,开采后一般不需加工或只需经过简单手选后,即可达到商品天青石矿的要求(含SrSO490%以上),可以以块状物或磨粉后出售。
对于伴生有石膏、方解石、石英、褐铁矿和粘土矿物的天青石矿,可以先进行洗矿或擦洗,使粘土矿物碎解。由于天青石与脉石(以无水石膏为例,其密度为2.93g/cm3)的密度差较大,如果嵌布粒度又较粗,可以用分级重选方法(重介质振动溜槽、跳汰或摇床)回收。对于细粒嵌布的天青石或重选的中、尾矿内的天青石,则可用浮选方法回收。
天青石选矿试验原则工艺流程见图1示。
2、开发生产实例
(1)爱景山天青石矿:
该矿位于江苏省溧水县,矿床赋存于晚期火山岩中,属中低温热液充填矿床。有用矿物为天青石,伴生矿物为高岭石、石英、长石及褐铁矿等。天青石呈半自形板状与薄片状,集合体可达100mm粗大晶块,也有一部分为细粒状。原矿多元素分析见表3。
目前为露天开采,只进行筛分、手选等简单加工后出售。
试验室选矿试验原则流程见图1。原矿经破碎后小于12mm,大于1mm粗粒级部分分级进行跳汰选;小于1mm细粒级部分分级用摇床选别,可得综合指标为:精矿产率45.38%。精矿品位(SrSO4)86.12%,回收率83.31%。经过跳汰、摇床选别后的中矿,经磨矿后再进行浮选,可得到较高的指标。浮选过程中需注意分散矿泥和抑制褐铁矿,用Na2CO3和Na2SiO3调浆后,pH值最好控制在8~9.5之间。在用油酸作捕收剂时,矿浆温度要高于25℃。此外,浮选流程的结构对精矿质量的影响也较大。当浮选进料作为100%时,浮选精矿的产率为44.50%,品位(SrSO4)86.04%,回收率95.68%。
(2)盐井沟天青石矿
该矿位于四川省合川县,为一大型沉积矿床,其中有用矿物为天青石,脉石矿物为白云石、方解石、石英等。因为天青石的嵌布粒度较粗,在可选性试验时采用重选法回收。原矿破碎至2.5~1mm后进行筛分分级。2.5~1mm和1~0.4mm两个粒级用跳汰粗选、摇床精选;-0.4mm粒级经水力分级和水力旋流器脱泥(溢流粒度为0.02mm)分为四个粒级,直接用摇床选别。重选后,可由含SrSO470.41%的原矿,获得含SrSO492.12%、回收率83.56%的高品位精矿和含SrSO485.17%、回收率4.27%的低品位精矿。
原矿化学多项分析见表4,主要组成矿物的一般嵌布粒度见表5。选矿工艺原则流程如图2示。
八、开发利用现状及发展趋势
1、开发利用现状、存在问题及解决对策
我国天青石矿矿石品位(以SrSO4计)不高,生产矿山更少。青海、云南的天青石矿难于开采,内蒙的天青石矿有小量开采,但由于原矿品位较低(含SrSO440%)、运输困难、价格昂贵,无法继续生产,已于1977年停产。只有四川合川和江苏溧水两天青石矿,开采前景广阔。
四川合川盐井沟天青矿石,1962年开采,原矿含SrSO460%。所采矿石大部分为自用,少量供给上海和天津的化工厂,以生产碳酸锶。
江苏溧水爱景山天青石矿,1972年开采,原矿含SrSO454.46%,有害杂质BaO平均为1.7%、CaO平均为0.34%,是一大型锶矿床。所采矿石就地销售给溧水化工厂,亦用于生产碳酸锶。
应加强选矿加工技术研究,降低成本,使难选与低品位资源开发利用成为可能,还要加强探矿工作,扩大资源量。
2、发展趋势
近年来,国际市场对锶矿物的需求量越来越大,开发我国的天青石矿产资源具有广阔的前途。加强选矿工艺研究,提高产品质量,降低生产成本,充分利用矿产资源是合理的发展方向。
